Наши преимущества

Опыт
Обеспечиваем доставку препаратов из Индии в Россию 10 лет. Налажены тесные и доверительные отношения фарм. компаниями Natco, Hetero, Zydus. 23 000 пациентов прошли лечение успешно. Ваш путь к выздоровлению начинается с нами.
Клиники-партнеры
К вашим услугам профессиональная клиника с сертифицированными врачами. Заказывая у нас оригинальные препараты, вы получаете европейское обслуживание.
Консультации
На протяжении всего лечения и реабилитации. Врачи со специализированным образованием будут сопровождать вас во время терапии и после Реабилитационный период. Полный контроль эффективности лечения- гарантия выздоровления.
100% качество
Препараты проходят контроль на всех стадиях, от синтеза, до отгрузки пациентам. Термо упаковка, экспресс доставка. Брак, подделка исключены на 100%
Цены
Вы получаете доступные цены.
Вы получаете бесплатную доставку.
Вы получаете Скидки.
Мы идем на встречу пациентам в сложную минуту.
Перейти к прайсу
Благотворительность
Малоимущие, многодетные семьи, пенсионеры, инвалиды... все могут рассчитывать на помощь нашего благотворительного фонда и на бесплатное лечение

Определение белка пирогаллоловым красным

На правах рукописи

Мамедова Анжела Мирзебалаевна

АНАЛИТИЧЕСКИЕ АСПЕКТЫ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ ЦВЕТОМЕТРИЧЕСКИХ I ХАРАКТЕРИСТИК ПИРОГАЛЛОЛОВОГО КРАСНОГО И

БРОМПИРОГАЛЛОЛОВОГО КРАСНОГО И ИХ КОМПЛЕКСОВ С ИОНАМИ

МЕТАЛЛОВ

02.00.02.- Аналитическая химия

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Москва — 2005

Работа выполнена на кафедре аналитической химии химического факультета Дагестанского государственного университета и на кафедре аналитической химии химического факультета Московского государственного университета им. М.В. Ломоносова

Научный руководитель :

доктор химических наук, профессор Иванов Вадим Михайлович Официальные оппоненты:

доктор химических наук, профессор Басаргин Николай Николаевич кандидат химических наук, доцент Радугина Ольга Георгиевна

Ведущая организация:

Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева, г. Москва

Защита состоится июня 2005 г. в час. Т^мин. в ауд. 344 на заседании диссертационного Совета Д.501.001.88 по химическим наукам при Московском государственном университете им. М В. Ломоносова по адресу: 119992, ГСП, Москва, Ленинские горы, МГУ, химический факультет

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке химического факультета МГУ им. М.В. Ломоносова

Автореферат разослан /0 2005 г.

Ученый секретарь Совета, кандидат химических наук

t^ü-C- Торочешникова И.И

Л/ШН

Общая характеристика работы*

Актуальность работы. Аналитические реагенты широко используют для разделения, концентрирования, маскирования, определения элементов и соединений практически во всех известных методах анализа и пробоподготовке. Важная роль принадлежит органическим реагентам, которые ввиду высокой чувствительности их реакций и возможности изменения свойств получили широкое распространение Для развития теории и практики применения органических реагентов в анализе перспективны направленный синтез новых реагентов с заданными свойствами и приемы повышения эффективности использования в анализе известных реагентов Эти задачи решают привлечением современных расчетных и экспериментальных методов, данных смежных наук, исследуют многокомпонентные системы, экстрагенты и водно-органические среды, поверхностно-активные вещества (ПАВ) Наряду с классической фотометрией органические реагенты применяют в спектроскопии диффузного отражения (СДО) и цветометрии. Аналитическим сигналом в этих методах являются коэффициент диффузного отражения и цветометрические функции, молярные коэффициенты которых на 1,5-3 порядка превосходят молярные коэффициенты поглощения, что открывает совершенно новые возможности использования уже изученных фотометрических реагентов.

Пирогаллоловый красный (ПК) и бромпирогаллоловый красный (ВПК), являясь типичными представителями реагентов трифенилметанового ряда, широко известны как ценные спектрофотометрические реагенты на многие элементы периодической системы Высокие молярные коэффициенты поглощения комплексов ПК и ВПК с ионами металлов в присутствии ПАВ делают эти реагенты наиболее чувствительными. Однако часто предел обнаружения недостаточен для определения микрограммовых количеств металлов. В связи с этим актуально изучение возможности повышения чувствительности данных реагентов такими современными методами, как СДО и цветометрия.

Цель работы — разработка оптических методов определения ионов металлов на основе систематического изучения химико-аналитических характеристик их комплексов (положений максимумов поглощения, оптимального рН комплексообразования, соотношения компонентов в комплексе, молярных коэффициентов поглощения) с пирогаллоловым красным и бромпирогаллоловым красным в присутствии и в отсутствие поверхностно-активных веществ; использование цветометрических функций и сорбции комплексов в присутствии ПАВ для увеличения чувствительности метода.

Научная новизна. Определены константы диссоциации ПК и БПК спектрофотометрическим и цветометрическим методами. Показано влияние ионной силы раствора на константы диссоциации ПК и БПК Изучено влияние катионных ПАВ (КПАВ) на спектрофотометрические и кислотно-основные характеристики ПК и БПК Определены оптические и цветометрические характеристики основных форм реагентов и их ассоциатов с КПАВ Изучено комплексообразование ПК и БПК с Cu(ll), Al(lll), Sn(IV), Ti(IV), V(V), Mo(VI) и W(VI) в присутствии КПАВ, смеси КПАВ и неионогенного ПАВ (НПАВ), Cu(ll) и Ti(IV) в отсутствие ПАВ Определены оптические и цветометрические характеристики комплексов Вычислены молярные коэффициенты цветометрических функций всех изученных комплексов и показано, что они на 1,5-3 порядка превосходят соответствующие молярные коэффициенты поглощения. Изучена сорбция реагентов и их комплексов с молибденом(\/1) и вольфрамом(\/1) на силохроме С-120 в присутствии КПАВ, определены цветометрические характеристики сорбатов

Практическая значимость. Разработана методика спектрофотометрического и сорбционно-оптического определения молибдена(\/1) в стали. Предложена методика определения молибдена(У1) в природных водах с использованием метода спектрофотометрии с предварительным концентрированием Разработана методика спектрофотометрического определения белка в моче пациентов с диагнозом «диабет» с использованием комплекса молибдена(\/1) с ПК в присутствии НПАВ, а набор реагентов (ТУ 9398-001-59879815-2004) серийно выпускает ООО «Эйлитон» (Москва) Получено положительное решение на выдачу патента на изобретение «Способ количественного определения белка в биологических жидкостях» [№ 2004109212/15 (010184)].

Положения, выносимые на защиту:

1 Результаты определения констант диссоциации ПК и БПК спектрофотометрическим

и цветометрическим методами. 2. Данные изучения влияния ионной силы раствора и катионных ПАВ на константы

диссоциации ПК и БПК спектрофотометрическим и цветометрическим методами 3 Результаты определения оптических и цветометрических характеристик (координаты цвета в системах XYZ и CIELAB, светлота, насыщенность, цветовой тон, показатель белизны и показатель желтизны) основных форм реагентов и их ассоциатов с ПАВ.

4. Данные об оптических и цветометрических характеристиках комплексов ПК и БПК с Cu(ll), Al(lll), Sn(IV), Ti(IV), V(V), Mo(VI) и W(VI) в присутствии КПАВ, смеси КПАВ и НПАВ; Cu(ll) и Ti(IV) в отсутствие ПАВ.

5. Х|1мии»-анаяитические свойства сорбатов реагентов и их комплексов с Mo(VI) и «№¡N¡¡£8^$и<рутствии| КПАВ.

»*г Ж

6 Методики определения молибдена(\/1) в сталях и морской воде; белка в моче.

Апробация работы и публикации. По теме диссертации опубликовано 6 статей и 4 тезиса докладов. Результаты работы доложены на Международной конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам «Ломоносов-2003» (Москва, 2003 г.), IV Всероссийской конференции молодых ученых «Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Саратов, 2003 г.), II Всероссийском симпозиуме «Тест-методы химического анализа» (Саратов, 2004 г), Всероссийской конференции по аналитической химии «Аналитика России 2004», посвященной 100-летию со дня рождения академика И П. Алимарина (Москва, 2004 г)

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, обзора литературы, шести глав экспериментальной части, общих выводов и списка литературы Материал диссертации изложен на 150 страницах текста, включает 49 рисунков и 38 таблиц. Список литературы содержит 194 работы.

Основное содержание работы

В обзоре литературы «3,4,5-триоксифлуороны как аналитические реагенты» обсуждены данные по свойствам ПК и БПК и по влиянию на них ПАВ. Приведены данные по комплексообразованию реагентов с ионами металлов в присутствии и в отсутствие ПАВ и других добавок Перечислены объекты, для анализа которых применялись реагенты, и способы устранения влияния компонентов этих объектов Отмечены перспективные аспекты изучения и применения реагентов Автореферат по построению аналогичен диссертации

Экспериментальная часть

Исходные вещества. Использовали стандартные растворы меди (1 мг/мл) (ГСО 7764-2000), алюминия(Ш) (1,00 мг/мл) (ГСО 7758-2000), титана (1 мг/мл), олова(1\/) (1,00 мг/мл) (ГСО 7776-2000), ванадия(\/) (1,00 мг/мл) (ГСО 7774-2000) и молибдена (ГСО 7768-2000) (0,1 мг/мл), раствор вольфрама(У1) (1,00 мг/мл), приготовленный по точной навеске из NajWO^hfeO х. ч.

Растворы ПК и БПК (производство «Хемапол») готовили растворением точной навески реагентов в этаноле Растворы более низких концентраций готовили последующим разбавлением. Растворы ЦТМА и ОП-7 готовили растворением навесок в воде Раствор ЦП готовили растворением навески в воде с нагреванием и последующим охлаждением Более разбавленные растворы готовили разбавлением исходного Для создания и поддержания pH при изучении свойств реагентов и их ассоциатов использовали универсальный буферный раствор (0,02 М по Н3РО4, СН3СООН, Н3ВО3) с рассчитанной ионной силой, растворы H2S04, HCl и NaOH При изучении комплексообразования кислотность создавали 0,02 М раствором по

СНзСООН и Н3ВО3. При изучении реагентов для предотвращения их разложения в щелочной среде добавляли аскорбиновую кислоту, для маскирования следов тяжелых металлов в растворы вводили ЭДТА. Необходимую ионную силу создавали раствором NaCI Все реагенты имели квалификацию не ниже ч. д а .

Сорбцию проводили на силикагеле Силохром С-120 с диаметром частиц 0,2000,355 мм, навеска — 0,3 г Все использованные в работе вещества имели квалификацию не ниже ч д а.

Аппаратура. Оптическую плотность измеряли на КФК-2 Спектры пропускания и цветометрические характеристики измеряли на фотоэлектроколориметре «Спектротон» (ОКБА «Химавтоматика», Чирчик), I = 0,5 см Использовали следующие цветометрические функции: X, Y, Z — координаты цвета в системе XYZ, L, А, В -координаты цвета в системе CIELAB, L, S, Т- светлоту, насыщенность и цветовой тон соответственно; W — показатель белизны и G — показатель желтизны Спектры поглощения снимали на спектрофотометре «Shimadzu-1601» (/ = 1 см), рН контролировали на универсальном иономере ЭВ-74 стеклянным электродом ЭСЛ-43-07.

Методика. При изучении свойств реагентов и их ассоциатов в мерные колбы емк 25 мл вводили растворы реагента, этанол до постоянного содержания, ПАВ при необходимости, создавали рН и определенную ионную силу (в области рН 0,8-13), перемешивали, контролировали рН и измеряли аналитический сигнал (оптическую плотность, пропускание и цветометрические функции). При изучении комгшексообразования в мерные колбы емк. 25 мл вводили растворы реагента, ПАВ, создавали рН и определенную ионную силу, необходимое количество раствора металла, перемешивали, контролировали рН и измеряли аналитический сигнал При изучении сорбции в градуированные пробирки емк 20 мл помещали раствор иона металла, реагента, ЦП, создавали рН и добавляли навеску сорбента Разбавляли водой до метки, перемешивали в течение 10 мин, контролировали рН и измеряли аналитический сигнал (коэффициент диффузного отражения, цветометрические функции) раствора или сорбата

Расчеты. Константы диссоциации ПК, ВПК и их ассоциатов определяли методом изобестических точек в расчетном и графическом вариантах (р/С(из)) и дифференциальным методом с использованием цветометрических функций (рК(цв)) В данной работе использовали величину насыщенности цвета (S) Для построения дифференциальных зависимостей изменения цвета реагентов от кислотности среды использовали величину SCD (Specific Colour Discnmination, удельное различие цвета)

SCD = ASIA рН .

Молярные коэффициенты поглощения форм реагентов и их комплексов с ионами

металлов рассчитывали методом наименьших квадратов с использованием

б

компьютерной программы «Origin б 0» при рН максимального выхода данной формы или комплекса. Молярные коэффициенты цветометрических функций рассчитывали по аналогии с молярными коэффициентами поглощения, относя сигнал соответствующей функции к молярной концентрации реагента в диапазоне линейности функции при переменной концентрации реагента.

Коэффициенты диффузного отражения образца (R) и черного стандарта (R0) при выбранной длине волны пересчитывали в функцию Кубелки-Мунка F(R^) по уравнению-

F(R^ = (1- Rfl2R,

где Roc = R -Ro-

Вклад автора. Определение констант диссоциации реагентов при переменных ионной силе и концентрации ПАВ Исследование оптимальных условий взаимодействия выбранных ионов с реагентами, определение их фотометрических и цветометрических характеристик в растворе и в форме сорбатов. Разработка методик определения молибдена в сталях и морской воде, белка в моче пациентов Все результаты в экспериментальной части получены лично автором, сведения из литературы приведены со ссылками.

Оптические характеристики ПК и БПК

Спектры поглощения. При переходе от сильнокислых к сильнощелочным средам окраска растворов ПК и БПК изменяется последовательно из желтой в оранжевую, красную, фиолетовую и синюю Спектры поглощения растворов, содержащих преимущественно одну ионную форму, имеют по одному максимуму поглощения (табл 1) Для растворов с молекулярной (биполярной) формой реагента характерны спектры поглощения с двумя максимумами. Интенсивность растворов БПК в два раза больше, чем растворов ПК, что можно объяснить присутствием’атомов брома в положениях 2 и 7 в молекуле БПК.

Влияние рН. Получены зависимости оптической плотности растворов ПК и БПК от кислотности среды при разной ионной силе растворов (0,126-0,526) и длинах волн, соответствующих максимумам светопоглощения различных форм. При оптимальных значениях рН и длинах волн максимумов для каждой формы реагента (содержание этанола в растворе 8 об.%) определены молярные коэффициенты поглощения (МКП, с) при концентрациях реагентов 4-КГ6-4-10″5 М Все данные приведены в табл 1.

Более высокие значения молярных коэффициентов поглощения у БПК обусловливают и более высокую чувствительность БПК по сравнению с ПК по отношению к комплексообразователям

Влияние ПАВ на оптические характеристики ПК и ВПК

Спектры поглощения разных форм ПК и БПК в присутствии ПАВ показывают, что НПАВ не влияет на положение максимума той или иной формы реагентов, а только увеличивает оптическую плотность в некоторых случаях В присутствии КПАВ положения максимумов длин волн смещены батохромно для форм реагентов при тех же рН, т. е ассоциаты ПК и БПК с КПАВ образуются в более кислой среде по сравнению с неассоциированными формами Изменения, которые можно наблюдать в спектрах поглощения ассоциатов реагентов с КПАВ, позволяют предположить изменение кислотно-основных свойств реагентов при данных условиях

Влияние ПАВ на рН-кривые. Изучено влияние бромида цетилпиридиния (ЦП) на кислотные свойства реагентов Сравнивая рН-кривые реагентов и их ассоциатов, можно увидеть, что в присутствии КПАВ области существования молекулярной и Н2Р2″ форм реагентов смещены в более кислую область, а плато существования этих форм расширено.

При оптимальных значениях рН и длинах волн для каждой формы реагента в присутствии ПАВ определены МКП в интервале концентраций реагентов 4-10″6 — 4-10″5 М (табл 1) Видно, что МКП всех форм реагентов в присутствии КПАВ меньше, чем без него и с НПАВ.

Таблица 1. Спектрофотометрические характеристики ПК, БПК и их ассоциатов с ПАВ

(п = 7-10, Р= 0,95)

Реагент Форма рн рНй пав Я., нм ец-104 ск-цп Юч ен-опуЮ»4

ПК Ка^ 0,8-0,9 0,7-0,9 460 1,94 ±0,01 1,71 +0,01 1,94 ±0,01

М 4,6-4,8 4,5-4,8 440 0,97 ± 0,01 0,91 ± 0,02 0,98 ± 0,01

510 1,17 ±0,01 1,12 ±0,02 1,16 ± 0,01

НгИ2 8,3-8,6 8,1-8,6 540 2,53 ± 0,02 2,04 ± 0,05 2,59 ± 0,03

НР3″ 11,4-11,5 11,0-11,5 550 1,32 ±0,02 0,76 + 0,02 1,29 ±0,01

1М№ОН 1М №ОН 580 1,87 ±0,01 — —

БПК Ка^ 5М Н2Э04 5М НгБО« 470 2,92 ± 0,02 2,82 ± 0,02 2,90 ± 0,01

М 1,9-2,1 1,8-2,1 440 1,46 ±0,01 1,38 ±0,01 1,49 ±0,01

510 1,32 ±0,01 1,28 ±0,01 1,31 ±0,01

Н2Я2 6,2-6,4 6,0-6,4 550 3,02 ± 0,02 3,21 ± 0,03 4,45 ± 0,06

10,9-11,1 10,6-11,1 550 1,84 ±0,02 1,80 + 0,04 2,07 ± 0,03

13,1-13,2 13,1-13,2 590 2,51 ± 0,01 — —

Константы диссоциации ПК и БПК Определение констант диссоциации ПК и БПК фотометрическим методом.

Полученные рН-кривые для реагентов при различной ионной силе растворов обработаны логарифмическим методом Точка пересечения прямых у = \д[(Атах -Ах)/(АХ — Ао)] с осью абсцисс (у=0) соответствует значению рК, реагента, а тангенс угла

8

диссоциация

R

Н Br

В молекуле ПК и ВПК имеются 4 группы, способные к диссоциации с отщеплением протона — одна сульфогруппа и три гидроксильные группы В кислой среде реагенты содержат протонированную по карбонильной группе группу (H5FT), при этом сульфогруппа присутствует в форме -S03H (Kat,). При рН<1 для ПК и <5 М H2S04 для ВПК депротонируется группа -S03H и образуется формально нейтральная, а на самом деле биполярная форма реагентов (HUR*), имеющая два максимума светопоглощения Переход из формы H^R1 в диссоциированную по сульфогруппе форму не сопровождается спектроскопическими эффектами При повышении рН последовательно диссоциируют оксигруппы в положениях 3 (H2R2″), 4 (HR3″) и 5 (R4″) Постепенный батохромный сдвиг обусловлен появлением свободных неподеленных пар электронов у диссоциированных гидроксигрупп и увеличением цепи сопряжения хромофоров.

Определение констант диссоциации ПК и ВПК цеетометрическим методом. При различных ионных силах изучены зависимости координат цвета А, В и S от рН Построены графики зависимости удельного различия цвета (Specific Colour Discrimination) SCD = ДБ/ДрН от рН для обоих реагентов. При этом появляются максимумы, отвечающие величинам рК, реагентов в растворе. Для ПК такая зависимость имеет три пика, максимумы которых соответствуют значениям рК, реагента и приведены в табл. 2. В случае ВПК наблюдали четыре пика Значения рК3 для ПК не получены из-за неустойчивости реагента в сильнощелочной среде, а рКЬ для ВПК — из-за низкого значения рН при определении этой константы С помощью цветометрических функций удалось получить рК0 для ВПК, но только при меньших значениях ионной силы, потому что с возрастанием ионной силы диссоциация происходит при еще меньшем рН Константы диссоциации реагентов, полученные с помощью цветометрических функций [р/С{цв)], почти совпадают с данными, полученными методом изобестических точек — рК»<из).

наклона — числу отщепляющихся протонов Во всех случаях наблюдг одного протона

Реагент

ПК БПК

Таблица 2. Константы диссоциации ПК и ВПК (п = 7-10, Р = 0,95)

Реаген т / рКо(из) рКо(цв) рК,(из) рК,(цв) рК2(из) рКг(цв) рКэ(из) рК3(Цв)

ПК 0,126 2,89 ±0,11 2,50 6,43 ± 0,04 6,40 10,22±0,01 10,60 — —

0,226 2,63 ± 0,06 2,30 6,15 ±0,03 6,30 9,85+0,05 10,30 — —

0,326 2,53 ± 0,03 2,25 6,26 ± 0,01 6,20 9,81+0,03 10,10 — —

0,426 2,30 ± 0,03 2,15 6,17 ±0,01 6,20 9,58+0,02 10,10 — —

0,526 2,10 + 0,05 2,10 6,01 +0,02 5,90 9,37±0,04 9,80 — —

ВПК 0,126 — -0,30 4,25 + 0,01 4,3 9,22+0,02 9,5 11,27±0,01 11,8

0,226 — -0,40 4,03 ± 0,02 4,2 9,02+0,07 9,0 11,23±0,02 11,7

0,326 — -0,6 4,01 ± 0,02 4,3 9,07±0,06 8,8 11,22±0,01 11,7

0,426 — — 3,95 ± 0,01 4,1 8,96+0,03 8,9 11,20±0,01 11,7

0,526 — — 3,85 ± 0,02 4,0 8,88±0,02 8,3 11,17±0,02 11,4

Из данных табл 2 видно усиление кислотных свойств всех кислотно-основных групп ПК и ВПК с увеличением ионной силы раствора Получены также значения рК, для нулевой ионной силы, определенные экстраполяцией и вычислены корреляционные уравнения вида у = а + Ьх (у- константа диссоциации в форме рКпри ионной силе 0, а — та же константа при ионной силе /, х — ионная сила раствора, b -свободный член), которые позволяют вычислять ионную силу, необходимую для достижения данного рК(табл. 3).

Таблица 3. Коэффициенты (а, Ь) корреляционных уравнений (у = а + Ьх) и значения рК/° ПК и ВПК (п = 5; Р = 0,95)

р Kf ПК БПК

а b а b

рКо(из) 3,11 ±0,04 -1,91 ±0,12 — —

рКо(Цв) 2,61 ± 0,04 -1,03 ±0,12 — —

рК,(из) 6,57 ± 0,04 -1,01 ±0,11 4,36 ± 0,03 -0,99 ± 0,08

рК,(цв) 6,58 ± 0,03 -1,26 ±0,09 4,38 ± 0,03 -0,70 ± 0,07

рК2(из) 10,49 ±0,01 -2,13 ±0,03 9,33 ± 0,02 -0,86 ± 0,04

рК2(цв) 10,77 ±0,09 -1,80 + 0,28 9,76 + 0,13 -2,86 ± 0,38

рКз(из) — — 11,29 ±0,01 -0,23 ± 0,02

рКз(цв) — — 11,93 ±0,01 -1,00 ±0,01

Влияние ПАВ на константы диссоциации ПК и ВПК. Нами изучено влияние неионных и катионных ПАВ на оптические характеристики и рК реагентов НПАВ не влияют на спектры, а КПАВ (на примере бромида цетилпиридиния или цетилтриметиламмония) смещают максимумы батохромно, но всего на Ю-20 нм.

ю

Увеличение концентрации КЛАВ приводит к уменьшению рК диссоциации ПК и БПК (табл. 4).

Таблица 4. Влияние соотношения Р:ЦП на константы диссоциации ПК и БПК (л=7-10, Р= 0,95)__

Я р К ЯЦП

1:0 1-1,25 1-2 1-3,75 1:7,50 1-50

рКо(из) 2,68 2,45 ±0,08 2,12 ±0,05 2,07 ± 0,05 1,82 ±0,05 0,85 ± 0,08

рКо(Цв) 2,38 2,45 2,35 2,21 1,85 0,60

ПК рК,(из) 6,35 6,02 ± 0,03 5,80 ± 0,08 5,68 ± 0,04 5,62 ± 0,03 5,44 ± 0,03

рК,(цв) 6,30 6,23 6,20 5,93 5,89 5,87

рКХиз) 10,01 10,01 ± 0,03 — 10,23 ±0,04 10,18 + 0,03 10,12 ± 0,04

рКг(цв) 10,36 10,00 — 9,84 9,60 9,87

рК,(из) 4,03 3,98 + 0,09 3,70 ± 0,05 3,58 ± 0,03 3,46 ± 0,06 3,47 ± 0,09

рК,(цв) 4,2 3,90 3,7 3,55 3,49 3,45

БПК рКг(из) 9,02 8,90 ± 0,09 — 9,36 ± 0,07 8,94 ± 0,06 8,84 ± 0,08

рКг(цв) рКз(из) рКз(цв) 9,0 11,23 11,7 8,73 — 9,50 9,20 9,10

Можно сделать вывод, что цветометрический метод проще и экспресснее по сравнению со спектрофотометрическим методом в плане проведения эксперимента, не требует громоздких расчетов, построений и монохроматизации светового потока Цветометрические функции чувствительны к малейшим изменениям характеристик растворов, поэтому нет требований к различию положения максимумов поглощения форм (контрастности) Цветометрия не требует полного образования какой-либо формы реагента, поэтому дает возможность расчета большего числа рКи чем спектрофотометрия.

Комплексообразование ПК и БПК с ионами металлов

Из-за противоречивости литературных данных возникла необходимость более подробного изучения оптимальных условий комплексообразования ПК и БПК с металлами в растворах.

Спектрофотометрические характеристики комплексов. Особенностью взаимодействия 3,4,5-триоксифлуоронов с ионами ряда металлов в отсутствие ПАВ как третьего компонента является сходство спектров поглощения реагента и комплексов вплоть до полного их совмещения за исключением комплексов меди(Н) и титана(!\/). Поэтому нами изучено комплексообразование ПК и БПК с медью(И), алюминием(Ш), титаном(1\/), оловом(1\/), ванадием(У), молибденом(У1) и вольфрамом(\/1) в присутствии КПАВ и смеси КПАВ и НПАВ; с медью(Н) и титаном(1\/) в

отсутствие ПАВ Спектры поглощения этих комплексов при оптимальном рН имеют по одному максимуму поглощения.

При сравнении спектральных характеристик комплексов ПК и ВПК с металлами видно, что почти во всех случаях реакции с ВПК более контрастны Наименьший батохромный сдвиг при комплексообразовании наблюдается у комплексов меди(И) и титана(1У), который резко увеличивается в присутствии КЛАВ Самые контрастные реакции ПК и ВПК с молибденом, вольфрамом и титаном Контрастность трех- и четырехкомпонентных комплексов для одних и тех же металлов меняется от 5 до 30 нм Важно отметить необходимость соблюдения последовательности сливания растворов в случае четырехкомпонентных комплексов НПАВ следует вводить до КПАВ. ,

Все комплексы, за исключением алюминия, образуются за 5-20 мин При комнатной температуре комплекс ПК-А1-ЦП образуется через час, а БПК-А1-ЦП не образуется

I

Максимум комплексообразования ВПК с алюминием достигается при 50°С через 40 мин, при 70°С — 20 мин, при 85°С — 5 мин, а при ЮСС — 3 мин При нагревании больше указанного времени комплекс выпадает в осадок.

Изучена кинетика комплексообразования алюминия.

Порядок реакции по алюминию и реагентам, определенный при оптимальных концентрациях остальных компонентов и оптимальных рН, псевдовторой.

Константы скорости определяли графически по зависимости 1д(/Атах-Лс/Лтах-Д) от ? и расчетом тангенсов углов наклона.

Энергию активации находили в соответствии с уравнением Аррениуса по температурной зависимости константы скорости реакции (1д к„а6п от 1/Т) и расчетом тангенса угла наклона. Все данные по константам реакций и энергиям активации приведены в табл. 5.

Таблица 5 Данные для расчета энергии активации в трехкомпонентных комплексах алюминия.

Комплекс РН % °С 7, К ^набл. •д^набл 1/Г £ает, кдж/моль

л/моль-мин

А1-БПК-ЦП 2,6 50 323 0,0064 -2,19 0,00309 23,40

70 343 0,0550 -1,26 0,00292

85 358 0,2177 -0,66 0,00279

100 373 0,2997 -0,52 0,00268

3,2 50 323 0,0196 -1,71 0,00309 18,01

70 343 0,0717 -1,14 0,00292

85 358 0,3051 -0,52 0,00279

100 373 0,5595 -0,25 0,00268

А1-ПК-ЦП 4,0 40 313 0,0388 -1,41 0,00319 16,34

50 323 0,0945 -1,02 0,00309

60 333 0,1710 -0,77 0,00300

70 343 0,4016 -0,40 0,00292

Влияние кислотности раствора на комплексообразование. Оптимальные интервалы кислотности, при которы:- оптическая плотность максимальна и постоянна, зависят от природы металла и формы реагента, с которой ион металла взаимодействует при данном рН Поверхностно-активные вещества смещают комплексообразование реагентов с медью(П) и титаном(1\/) в более кислую область Все спектрофотометрические характеристики комплексов приведены в табл 6

Стехиометрия компонентов в комплексах. Методом изомолярных серий и из кривых насыщения по реагенту и металлу найдены соотношения Ме R-ЦП Для Cu, V и Wohh составили 1-1-1, для Ti, Sn и Мо-1:22, а для-Al 1-3-9

Градуировочные графики строили при оптимальных условиях комплексообразования. Оптическая плотность пропорциональна концентрации металла в диапазонах содержаний 0,38-38,37 мкг металла в 25 мл раствора Молярные коэффициенты поглощения комплексов, рассчитанные из градуировочных графиков, приведены в табл 6

Таблица. 6. Спектрофотометрические характеристики комплексов ПК и БПК с Cu(ll), Al(lll), Sn(IV), Ti(IV), V(V), Mo(VI) и W(VI) ___

Реагент ПАВ Ме PHom ^■max » hm ДХ, hm е^-Ю»4, (л=7)

ПК — Си 4,4-4,9 550 40 1,60 ±0,03

Ti 3,1-3,9 510 20 0,59 ±0,01

ЦП Си 3,2-4,5 580 70 1,56 ±0,05

Al 3,5 — 3,9 600 100 3,64 ± 0,02

Sn 1,5-2,0 550 80 2,80 ± 0,09

Ti 2,5-2,7 630 140 3,61 ±0,10

V 2,0 — 3,0 575 105 1,18 + 0,02

Мо 1,6-1,8 620 150 8,50 ± 0,09

W 1,6-1,7 610 140 1,02 ±0,01

ЦП-ОП-7 Си 3,2-4,5 570 60 2,77 + 0,20

Al 3,5 — 3,9 580 80 3,60 ± 0,01

Sn 1,5-2,0 540 70 2,53 ± 0,06

Ti 2,5 — 2,7 630 , 140 3,51 ± 0,07

V 2,0-3,0 575 105 1,18 + 0,02

Mo 1,6-1,8 620 150 8,51 ±0,13

W 1,6-1,7 600 130 0,96 ± 0,01

БПК — Cu 3,7-4,3 610 60 4,20 ±0,16

Ti 1,3-1,5 530 100 1,10 ±0,01

ЦП Cu 3,5 — 5,0 620 70 1,94 ±0,05

Al 2,8 — 3,0 600 160 2,22 ± 0,03

Sn 1,1 — 1,3 570 135 3,16 ±0,13

Ti 1,3-1,5 620 190 3,29 ± 0,28

V 1,3-2,1 610 170 1,24 ±0,05

Mo 1,1 -1,2 625 205 3,78 + 0,08

W 1 MHCI 610 135 3,26 ±0,11

ЦП-ОП-7 Cu 3,5 — 5,0 630 80 2,45 ±0,17

Al 2,8 — 3,0 595 155 2,28 ±0,12

Sn 1,1-1,3 565 130 3,28 ± 0,09

Ti 1,3-1,5 620 190 3,00 ± 0,21

V 1,3-2,1 580 140 1,97 ±0,14

Mo 1,1-1,2 630 210 3,12 ±0,13

W 1 MHCI 620 145 3,58 ± 0,08

По результатам исследования комплексообразования можно сделать следующие выводы:

1. По убыванию оптимальной кислотности комплексообразования изученные комплексы ПК и ВПК можно расположить в ряд. УУ > Мо > Бп > «П, V > А1 > Си.

2. Комплекс меди с ВПК в отсутствие ПАВ имеет большую чувствительность по сравнению с ним же в присутствии ПАВ, в отличие от комплексов с другими элементами. Вероятно, это связано с координационным числом меди и стереохимией комплекса

3 По уменьшению контрастности реакций с ПК в присутствии ЦП элементы можно расположить в следующий ряд: Мо > «П, УУ > V > А1 > Эп > Си. Контрастность реакций с ВПК уменьшается в ряду Мо > «П > V > А1 > вп, \Ы > Си, в котором, по сравнению с рядом для ПК, свое положение меняет только вольфрам.

4 По уменьшению контрастности реакций с ПК в присутствии ЦП и ОП-7 последовательность в ряду практически совпадает с рядом для ЦП’ Мо > П > \Л/ > V > А1 > Эп > Си Для ВПК по сравнению с системой ПК-Ме-ЦП-ОП-7 свое положение меняет только алюминий: Мо > «П > А1 > \Л/ > V > вп > Си; а по сравнению с комплексами в присутствии ЦП последовательность меняется.

5 По уменьшению МКП комплексов ПК в присутствии ЦП и смеси ЦП-ОП-7 элементы можно расположить в ряд’ Мо > А1 — П > Бп > Си > V > \Л/ Для комплексов ВПК в присутствии ЦП следующая последовательность- Мо > Т1 ~ \Л/ > вп > А1 > Си > V; для комплексов ВПК в присутствии смеси ЦП-ОП-7- ЧЧ > Бп > Мо > «П > Си > А1 > V Из обобщенных результатов видно, что чувствительность реакции молибдена с ПК в присутствии ЦП в несколько раз превышает чувствительность реакций для остальных элементов Кроме того, все комплексы молибдена, за исключением БПК-Мо-ЦП-ОП-7, имеют преимущество перед остальными по контрастности и МПК

Сорбция комплексов молибдена(У1) и вольфрама(\Л) с ПК и БПК в присутствии цетилпиридиния на силохроме С-120

В качестве сорбента использован Силохром С-120, который представляет собой неокрашенное вещество, не поглощающее во всей области видимого спектра Сорбцию комплексов проводили в присутствии цетилпиридиния, который, изменяя химико-аналитические характеристики комплексов, модифицирует также и сорбент Кроме того, ЦП как крупный органический катион компенсирует остаточный отрицательный заряд комплексов, повышая их способность сорбироваться на нейтральном сорбенте. Нами изучена сорбция наиболее перспективных в аналитическом плане систем: Р-Мо-ЦП и Р-УУ-ЦП.

Спектры диффузного отражения и коэффициенты функции Кубелки-Мунка сорбатов. Оба реагента хорошо сорбируются на силохроме С-120 в присутствии и в

отсутствие ЦП Однако сорбцию комплексов с молибденом и вольфрамом проводили только в присутствии ЦП Это связано с тем, что комплексы молибдена и вольфрама с ПК и БПК не образуются в растворе в отсутствие КПАВ при рН комплексообразования этих комплексов в присутствии КПАВ.

Спектры сорбатов комплексов молибдена и вольфрама с реагентами в отсутствие ЦП полностью совпадают со спектрами сорбатов реагентов Положения максимумов на спектрах функции Кубелки-Мунка сорбатов реагентов и их комплексов с молибденом и вольфрамом в присутствии ЦП приведены в табл. 7, и они отличаются на 5 — 20 нм от соответствующих максимумов на спектрах поглощения этих же комплексов в растворах

Таблица 7. Химико-аналитические характеристики сорбатов комплексов ПК и БПК с молибденом и вольфрамом

Комплекс рН0|гт Хтах < нм л-тах 1 нм &К, нм Р-10″7 (П = 6) Диапазон линейности ГГ, м кг/мл

ПК-Мо-ЦП 0,5-2,0 470 610 140 7,23 + 0,15 0,020 — 0,305

ПК-\Л/-ЦП 2,0-2,8 470 590 120 4,57 + 0,16 0,035 — 0,330

БПК-Мо-ЦП 0,3-1,0 490 620 130 7,17 ±0,14 0,040 — 0,305

БПК-\Л/-ЦП 1 М НС1 — 0,6 480 600 120 5,76 + 0,19 0,035 — 0,330

Влияние кислотности раствора. Поскольку спектры комплексов молибдена и вольфрама с ПК и БПК в отсутствие ЦП совпадают со спектрами реагентов, нами изучено влияние кислотности растворов комплексов на их сорбцию только в присутствии ЦП Минимальное отражение сорбатов комплексов наблюдается в более кислой среде по сравнению с максимальным поглощением растворов тех же комплексов.

у-

Влияние концентрации ЦП. Добавление ЦП приводит к резкому увеличению функции Кубелки-Мунка Для сорбата комплекса ПК с вольфрамом это увеличение ^ меньше, чем для других изученных комплексов Минимальное отражение для всех

комплексов достигается при 15-кратном избытке ЦП по сравнению с реагентом Увеличение ионной силы до / = 0,4 в растворе уменьшает функцию Кубелки-Мунка для обоих комплексов. При / > 0,4 для сорбата ПК-Мо-ЦП отражение не меняется, а для БПК-Мо-ЦП резко понижается. Изучение влияния на сорбцию времени контакта фаз показало, что равновесие достигается через 5 мин Для гарантии достижения равновесия пробирки встряхивали 10 мин Влияние на коэффициент диффузного отражения объема пробы умеренно при довольно больших объемах (20-50 мл) и резко возрастает при переходе к 10 мл При использовании градуированных пробирок емк 20 мл и 0,3 г сорбента достигается фактор концентрирования ~ 70

Градуировочные графики спроили в диапазоне содержаний 0,4-6,6 мкг элементов в 20 мл раствора. Полученные данные обрабатывали методом наименьших квадратов (табл. 7) Наиболее перспективными из всех изученных сорбатов комплексов являются комплексы молибдена(\/1) с ПК и БПК, у которых коэффициент диффузного отражения выше, чем у комплексов вольфрама(\/1).

Таким образом, концентрирование комплексов ПК и БПК с молибденом(\/1) и вольфрамом(\/1) в присутствии ЦП позволяет увеличить чувствительность определения металлов на 3 порядка и снизить нижнию границу определяемых содержаний в 5 раз.

Цветометрические характеристики ПК, БПК и их комплексов

В работе определены цветометрические характеристики растворов реагентов, их ассоциатов с ЦП, комплексов металлов и сорбатов комплексов молибдена(У1) и вольфрама(\/1) Большинство цветометрических функций (ЦФ) линейно зависит от содержания формы реагента или содержания элемента в растворе Для них найдены молярные коэффициенты (МКЦФ — коэффициенты чувствительности данной цветометрической функции), аналогичные молярным коэффициентам поглощения Однако для некоторых функций пропорциональность нарушается, хотя причины такого отклонения пока не ясны Наиболее чувствительные молярные коэффициенты ЦФ представлены в табл 8, в которой для сравнения приведены также МКП комплексов.

При сравнении молярных коэффициентов ЦФ с МКП комплексов видно, что молярные коэффициенты ЦФ на 1,5-3 порядка выше е Максимальной чувствительностью из всех ЦФ в растворах обладают цветовой тон Т и желтизна в, молярные коэффициенты которых имеют иногда седьмой порядок Самые большие по модулю МКЦФ имеют комплексы титана (особенно с ПК) в присутствии ПАВ, хотя МКП системы ПК-ТЩП наравне с ПК-А1-ЦП на втором месте после комплекса ПК-Мо-ЦП. МКЦФ комплекса молибдена с ПК в присутствии ПАВ имеют средние значения, несмотря на то, что МКП этого комплекса самый высокий среди изученных нами То же наблюдается и для системы БПК-Си — его МКП самый высокий среди изученных комплексов с БПК.

Молярные коэффициенты цветометрических функций сорбатов превосходят МКП на 2 порядка и МКЦФ растворов комплексов в несколько раз, наилучшие результаты получены для желтизны 6, молярный коэффициент которой имеет седьмой порядок

Таблица 8. Химико-аналитические характеристики комплексов ПК и БПК с медью(П), алюминием(Ш), оловом(1\/), титаном(1\/), ванадием(\/), молибденом{\/1) и вольфрамом(У1)

I-

‘Ь.

V

Реагент ПАВ Ме рНопт И«4 ПО»® ею-® рНопт Я-10″7 ПО»6 6-ю-8

р-р Р-Р Р-Р Р-Р сорбат сорбат сорбат сорбат

ПК — Си 4,4-4,9 1,60 — 2,71

Т\ 3,1-3,9 0,59 18,99 7,27

ЦП Си 3,2-4,5 1,56 11,48 1,76

А! 3,5-3,9 3,64 7,21 3,80

Бп 1,5-2,0 2,80 6,03 3,55

Т| 2,5-2,7 3,61 151,65 39,74

V 2,0-3,0 1,18 5,02 1,59

Мо 1,6-1,8 8,50 25,09 7,85 0,5-2,0 7,23 3,58 33,94

\Л/ 1,6-1,7 1,02 3,36 1,17 2,0-2,8 4,57 2,07 22,75

ЦП-ОП-7 Си 3,2-4,5 2,77 9,18 3,36

А1 3,5-3,9 3,60 16,78 3,30

Бп 1,5-2,0 2,53 1,26 3,30

Т1 2,5-2,7 3,51 106,57 34,64

V 2,0-3,0 1,18 3,71 1,28

Мо 1,6-1,8 8,51 30,24 8,12

1,6-1,7 0,96 — 1,65

БПК — Си 3,7-4,3 4,20 17,22 3,85

Т1 1,3-1,5 1,10 58,70 20,26

ЦП Си 3,5-5,0 1,94 9,79 1,58

А1 2,8-3,0 2,22 10,60 2,69

Бп 1,1-1,3 3,16 27,56 2,10

Т\ 1,3-1,5 3,?9 56,39 34,60

V 1,3-2,1 1,24 5,21 1,17 —

Мо 1,1-1,2 3,78 9,17 3,13 0,3-1,0 7,17 — 37,04

\л/ 1 МНС1 3,26 14,19 2,94 1 М НС1 5,76 — 36,05

ЦП-ОП-7 Си 3,5-5,0 2,45 19,97 2,20

А1 2,8-3,0 2,28 9,57 2,11

Бп 1,1-1,3 3,28 30,17 2,92

Т1 1,3-1,5 3,00 225,94 32,55

V 1,3-2,1 1,97 8,72 1,89

Мо 1,1-1,2 3,12 — 2,44

W 1 МНС1 3,58 18,28 3,93

Практическое применение ПК и БПК

Высокие МКП, максимальная контрастность реакции и низкий рН для оптимального образования комплексов ПК-Мо-ЦП и БПК-Мо-ЦП показывают их перспективность для практического применения. Для определения молибдена в стали и воде мы применили БПК, поскольку комплекс с БПК образуется в более кислой среде, чем комплекс с ПК, что позволяет исключить влияние посторонних ионов. Для определения альбумина в моче использован комплекс молибдена с ПК, который образуется при рН, близком к рН мочи

Определение молибдена в сплавах. Чувствительность спектрофотометрического метода достаточна для определения молибдена в рудах, сталях, сплавах, почвах, в промышленных стоках молибденовых производств, но мы применили также и метод спектроскопии диффузного отражения, который позволил повысить чувствительность определения в 5 раз.

На основании экспериментальных данных нами разработаны методики определения молибдена в стали без предварительного отделения матрицы с помощью методов спектрофотометрии (СФ) и спектроскопии диффузного отражения (СДО) Поскольку молибден взаимодействует с ПК и БПК в присутствии ЦП в очень кислой среде, то определению молибдена в сталях остальные компоненты практически не мешают Влияние железа можно устранить аскорбиновой кислотой.

Правильность полученных результатов проверена при анализе стандартных образцов стали (табл. 9).

Таблица. 9. Результаты определения молибдена в сталях (п = 3, Р = 0,95)

Стапь Содержание Мо по Найдено Мо, %

паспорту, % СФ СДО

218-а* 0,35 0,38 ±0,04 0,38 ± 0,04

326-а»* 0,21 0,21 ±0,01 0,22 ± 0,02

‘Содержит (масс %) Cr(18,09), Ti(0,69), V(0,34), Mn(0,44), Ni(0,25), C(0,043), Si(0,51), P(0,022), S(0,008) » Содержит (масс %) Ni(1,48), Cr(0 75), Mn(0,68), Cu(0,17), Si(0,22), C(0,57), S(0,011) P(0,021)

Определение молибдена в морской воде. Среднее содержание молибдена в морской воде составляет 10 мкг/л, а вольфрама 0,1 мкг/л Остальные микроэлементы содержатся в количествах (мкг/л)- Эп, Се, Со (0,02-0,05), ва, Мп, Сг (0,2-0,5), А1, П, Си (1,0), Ре (5,0) Как видно среднее содержание молибдена в морской воде выше, чем других микроэлементов Тем не менее, такие концентрации молибдена невозможно определять ни одним из известных методов без предварительного концентрирования.

Нами разработана методика определения молибдена в природных водах с использованием спектрофотометрического метода с предварительным концентрированием Содержание молибдена в воде определяли методом введено -найдено (табл. 10).

Таблица. 10. Результаты определения молибдена в морской воде (л = 3; Р= 0,95)

Источник воды Введено Мо, мкг на 20 мл Найдено Мо, мкг на 20 мл

Каспийское море 0,58 0,57±0,06

0,77 0,77±0,07

0,96 0,94+0,09

Бискайский залив 0,58 0,61 ±0,08

0,77 0,81±0,07

0,96 1,00±0,09

Результаты табл 10 показывают правильность методики и отсутствие влияния матрицы Данные образцы содержат молибден на уровне ниже нижней границы определяемых содержаний и для его определения необходимо брать аликвотную часть не менее 50 мл

Определение белка в моче. По просьбе организации ЗАО «А/О Юнимед» разработана методика по созданию реактива с использованием пирогаллолового красного для определения белка в моче Создаваемый реактив должен был обладать спектральными и градуировочными характеристиками, близкими к прототипу. В качестве прототипа предложен основной реагент коммерческого набора «Fluitest USP -Белок, сверхчувствительный метод» (компания Biocon Diagnostic, Германия). Этот метод включает смешивание растворов реагентов с пробой мочи, измерение оптической плотности относительно раствора всех компонентов, кроме белка, и определение содержания белка по градуировочному графику или по формуле В качестве растворов для определения используют смесь молибдата натрия, пирогаллолового красного, янтарной кислоты, оксалата натрия, бензоата натрия и детергента Состав детергента не раскрывается Оптическую плотность измеряют при 600-610 нм Недостатками предлагаемого способа являются узкая область диапазона линейности градуировочного графика, недостаточная чувствительность определения и воспроизводимость на уровне 10% отн Раствор реагентов для определения устойчив 3 месяца

На основании теоретических данных о влиянии аминов и экспериментальных данных о влиянии четвертичных аммониевых солей на комплексообразование 3,4,5-ТОФ нами разработана методика определения альбумина в моче.

Методика основана на взаимодействии трехкомпонентного комплекса ПК —

молибден(\/1) — ОП-7 с альбумином и измерении оптической плотности растворов на

спектрофотометре или фотоэлектроколориметре ПК взаимодействует с

молибденом(\/1) при рН 1,5- 3,5, при этом смещения максимума светопоглощения не

наблюдается, происходит только увеличение интенсивности поглощения Растворы

имеют максимум светопоглощения при 470 нм. При введении в систему ОП-7, а затем

альбумина образуется соединение синего цвета с максимумом светопоглощения при

600 — 605 нм, при этом оптимальная область кислотности — рН 2,5 — 3,4, ее удобно

19

создавать янтарной кислотой (0,05 М раствор янтарной кислоты имеет рН 2,5 — 2,6) Особенностью исходного реагента ПК является его ограниченная растворимость в воде и многообразие спектров поглощения в зависимости от кислотности раствора. В щелочной среде может появиться голубое окрашивание, аналогичное комплексу с альбумином Поэтому очень важен контроль кислотности растворов при анализе В оптимальных условиях определения градуировочный график соблюдается в диапазоне содержаний альбумина 10-50 мкг при измерении оптической плотности в кювете толщиной 1 см (при объеме фотометрируемого раствора не более 5 мл), что при аликвотной части мочи 25 мкл соответствует содержанию альбумина в исследуемом объекте 0,2-1,0 г/л.

Для проверки правильности получаемых результатов в растворах с одинаковым содержанием альбумина его определяли по методике прототипа фирмы «Biocon Diagnostic» (Германия) и сравнивали с результатами нашей методики. Помимо расширения диапазона линейности в 4 раза по сравнению с прототипом возросла чувствительность определения Ее можно повысить в 20 раз по сравнению с прототипом за счет увеличения аликвотной порции мочи на анализ При этом оптимальные условия в фотометрируемом растворе не изменяются

Методом фирмы «Биокон» и разработанным нами методом определяли содержание белка в 35 образцах мочи Коэффициент корреляции результатов определения по обеим методикам близок к 1,00 (рисунок)

£

а S

с(альбумииа)[ новая методика], г/л

Диаграмма рассеяния результатов определения белка в 35 образцах мочи, разработанным нами методом (ось абсцисс,) и методом фирмы «Биокон» (ось ординат) (600 нм)

Разработанная нами методика в сочетании с существенно более высокой чувствительностью, увеличением интервала линейности градуировочного графика и точностными характеристиками показывает ее преимущества по сравнению с описанной в литературе Предложен набор реагентов (ТУ 9398-001-59879815-2004) и получено положительное решение ВНИИГПЭ на «Способ количественного определения белка в биологических жидкостях» [№ 2004109213/15 (010164)]

Выводы

1 Спектрофотометрическим и цветометрическим методами определены константы диссоциации пирогаллолового красного (ПК) и бромпирогаплолового красного (БПК) Показано, что метод цветометрии пригоден для определения констант диссоциации многоосновных окрашенных органических кислот Он проще и быстрее по выполнению эксперимента по сравнению со спектрофотометрическим методом и обработке результатов.

2 Изучено влияние ионной силы раствора на константы диссоциации ПК и БПК методами спектрофотометрии и цветометрии Показано, что при увеличении ионной силы раствора кислотные группы реагентов диссоциируют в более кислой среде, а выведенные корреляционные уравнения позволяют изменять константы диссоциации варьированием ионной силы

3 Спектрофотометрически изучено комппексообразование ПК и БПК с медью(Н), алюминием(Ш), оловом(1\/), титаном(1У), ванадием(\/), молибденом(\/1) и вольфрамом(\/1) в присутствии КПАВ и смеси КЛАВ и НПАВ, а также с медью(П) и титаном(1\/) в отсутствие ПАВ. Определены химико-аналитические характеристики комплексов- положения максимумов поглощения, оптимальный рН комплексообразования, соотношения компонентов в комплексе, молярные коэффициенты поглощения Показано, что введение КПАВ сдвигает оптимальный рН комплексообразования в более кислую область, что позволяет повысить избирательность определения. Самые высокие молярные коэффициенты поглощения у комплексов ПК с молибденом(\/!) в присутствии ПАВ; БПК с медью(Н) в отсутствие ПАВ.

4. Изучена сорбция комплексов молибдена(\/1) и вольфрама(\/1) с ПК и БПК на силохроме С-120 в присутствии КПАВ — бромида цетилпиридиния Наилучшими оптическими характеристиками обладает сорбат комплекса ПК с молибденом

5 Определены цветометрические характеристики растворов и сорбатов ассоциатов ПК и БПК с ПАВ, растворов и сорбатов комплексов Си(И), А1(Ш), Бп(1\/), Т|(1\/), ЩУ), Мо(\/1) и \Л/(У1) с изученными реагентами. Из всех цветометрических функций самыми чувствительными являются цветовой тон 7* и желтизна в, молярные коэффициенты которых на 1,5-3 порядка превосходят молярный коэффициент поглощения и коэффициент диффузного отражения.

6 Разработана методика спектрофотометрического и сорбционно-оптического определения молибдена(\/1) в стали и методика определения молибдена(\/1) в природных водах с предварительным концентрированием Предложена методика спектрофотометрического определения белка в моче. Методику используют при клинических анализах мочи пациентов с диагнозом «диабет»

Основные результаты диссертации изложены в следующих работах:

1 Иванов В.М., Мамедова А.М. Цветометрические и кислотно-основные характеристики пирогаллолового красного и бромпирогаллолового красного// Вестн Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. 2002. Т. 43. № 3. С. 167-171.

2 Иванов В М , Мамедова А.М Влияние поверхностно-активных веществ на кислотно-основные и цветометрические характеристики пирогаллолового красного и бромпирогаллолового красного // Вестн. Моск. ун-та. Сер 2 Химия 2002. Т. 43. № 5 С. 291-296.

3 Мамедова А М Влияние поверхностно-активных веществ на кислотно-основные и цветометрические характеристики пирогаллолового красного и бромпирогаллолового красного./ Материалы Межд. конф студентов и аспирантов по фундаментальным наукам «Ломоносов-2003″. М.» МГУ, 2003. С. 29.

4 Иванов В.М, Мамедова AM., Ахмедов С.А. Взаимодействие молибдена(\/1) с пирогаллоловым красным и бромпирогаллоловым красным в присутствии поверхностно-активных веществ // Вестн. Моек ун-та Сер. 2 Химия 2003. Т 44. №

4. С. 253-257

5 Мамедова А М., Ермакова Н.В Взаимодействие меди(И) и титана(1\/) с ПК и БПК в присутствии ПАВ / Тез докл. IV Вееросс конф молодых ученых «Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии». Саратов: Юл, 2003 С 176

6 Мамедова А М., Иванов В М , Ахмедов С А. Взаимодействие меди(И) и титана(1\/) с пирогаллоловым красным и бромпирогаллоловым красным в присутствии поверхностно-активных веществ // Вестн Моск. ун-та Сер. 2. Химия 2003. Т. 44 №

5. С. 304-312.

7. Мамедова AM, Иванов ВМ., Ахмедов CA. Взаимодействие вольфрама(\/1) и ванадия(\/) с пирогаллоловым красным и бромпирогаллоловым красным в присутствии поверхностно-активных веществ.// Вестн. Моек ун-та Сер 2 Химия. 2004. Т. 45. №2. С. 117-123.

8. Мамедова А.М., Иванов В.М Определение молибдена(\/1) и вольфрама(У1) с помощью бромпирогаллолового красного / Тез докл II Всеросс симпозиума «Тест-методы химического анализа» Саратов Научная книга, 2004 С 40

9 Мамедова А М , Иванов В М Пирогаллоловый красный и бромпирогалполовый красный в новых оптических методах / Тез докл Всеросс конф по аналитической химии «Аналитика России 2004», посвященной 100-летию со дня рождения академика И.П. Алимарина. Москва. 2004. С. 361-362.

10 Мамедова А М, Иванов В.М., Коротыч А.П , Ахмедов С А. Комплексообразование олова(1\/) и алюминия(Ш) с пирогаллоловым красным и бромпирогаллоловым красным в присутствии поверхностно-активных веществ // Вестн Моек ун-та. Сер. 2. Химия 2004. Т 45 № 5. С. 316-323

ООП МГУ Заказ 80-100-05

№ -v8 7 4 8

РНБ Русский фонд

2006-4 15776

, -s



Source: fizmathim.com

Читайте также
Подробнее
Видео отзывы
Лекарства от гепатита C
Комбинации препаратов в зависимости от генотипа вируса
500
миллионов
человек являются носителями
вируса гепатита С
по данным Всемирной Организации Здоровья
5%
ГРАЖДАН В РФ
являются носителями
вируса гепатита С
98%
НАШИХ КЛИЕНТОВ
получают "минус" через 14 дней
после начала приема лекарств
по результатам количественного анализа
Доставка софосбувира
  • Cертифитикаты
    Сертифицированная курьерская служба доставит препараты Вам на дом (время доставки согласовывается). Возможна оплата наличными.
  • Cкорость
    Среднее время доставки в г.Ашберн 2-3 рабочих дня
  • Гарантия
    Перед оплатой вы можете проверить препарат - дата выпуска, наличие голограммы, стоимость в рупиях.
  • Выгода
    Стоимость Доставки 3% от Суммы заказа. Дорого? Позвоните и мы сделаем скидку.
  • Информированность
    Во вложениях диеты, аннотации на русском языке, сертификаты. Ссылки на массовые лабораторные исследования и сертификаты дистрибьюторов мы отправляем онлайн еще до заказа.
Статистика развития гепатита С
  • Интерфероновые схемы лечения излечивали всего до 35-40% пациентов
  • Частота рецидивов после интерфероновой терапии составляет ~ 20%
  • При этом софосбувир в комбинации с даклатасвиром, ледипасвиром или велпатасвиром излечивает 98% пациентов
  • При правильно подобранной комбинации и сроке терапии рецидивов нет!
Наши сертификаты
Часто задаваемые вопросы
Где гарантия что я вылечусь от гепатита С?
У меня очень малый вес, что делать?
Можно ли принимать препараты детям?
Сколько стоит и сколько времени занимает доставка по Москве?
Я проездом в Москве, можно ли получить лекарство на вокзале/аэропорту?
Сколько времени занимает доставка по России?
Нужна ли предоплата?
Какие способы оплаты возможны?
По какому курсу валют происходит расчет?
Оставьте заявку и мы свяжемся с Вами

Мы не передаем Вашу персональную информацию третьим лицам.

Оставьте заявку и мы свяжемся с Вами

Мы не передаем Вашу персональную информацию третьим лицам.

Оставьте заявку и мы свяжемся с Вами

Мы не передаем Вашу персональную информацию третьим лицам.

Оставьте заявку и мы свяжемся с Вами

Мы не передаем Вашу персональную информацию третьим лицам.